Конический угол лиганда

Конический угол лиганда (θ) — геометрическая величина, позволяющая описывать стерические эффекты лигандов. Она определяется как угол конуса, имеющего вершину у атома металла и содержащего внутри себя весь лиганд; при этом атомы лиганда должны занимать по возможности минимальный объём с учётом их вандерваальсовых радиусов^[2].

Впервые этот параметр был предложен американским химиком Чедвиком Толманом при изучении поведения фосфиновых лигандов в карбонильных комплексах никеля. В частности, оказалось, что конкуренция лигандов за место у атома никеля не связана с их электронным характером, а объясняется скорее тем объёмом, который они занимают у комплексообразователя^[3][1].

Для несимметричных лигандов, содержащих три разных заместителя при атоме фосфора, угол θ расчитывается как 2/3 от суммы полууглов между связью P–M и лучом, охватывающим каждый отдельный заместитель^[1].

${\displaystyle \theta ={\frac {2}{3}}\sum _{i=1}^{3}{\frac {\theta _{i}}{2}}}$