Ягупольский, Лев Моисеевич

Лев Моисеевич Ягупольский
Дата рождения	6 февраля 1922(1922-02-06)
Место рождения	Умань
Дата смерти	5 апреля 2009(2009-04-05) (87 лет)
Место смерти	Киев
Страна	СССР →  Украина
Род деятельности	химик
Научная сфера	химия фторорганических соединений
Место работы	Институт органической химии НАН Украины[вд]
Альма-матер	Киевский государственный университет имени Т. Г. Шевченко
Учёная степень	доктор химических наук
Учёное звание	профессор
Научный руководитель	А. И. Киприанов
Известен как	исследователь лекарственных средств и других соединений; разработчик методов синтеза фторорганических соединений
Награды и премии	1985 Премия им. А. И. Киприанова

Лев Моисе́евич Ягупо́льский (

Лев Моисеевич Ягупольский родился 6 февраля 1922 года в

В 1969—1973 годах Л. М. Ягупольский занимал должность заместителя директора ИОХ по научной работе, также участвовал в работе опытного производства института. В 1987—2009 годах — главный научный сотрудник Института органической химии[2].

Лев Моисеевич Ягупольский умер 5 апреля 2009 года в Киеве.

Сын учёного Юрий Львович Ягупольский (род. 1949) также известный химик-фторорганик, с 1988 года заведует отделом химии фторорганических соединений Института органической химии НАНУ^[3].

• Заслуженный деятель науки УССР (1982)
• Премия Совета Министров СССР (1982)
• Орден Отечественной войны II степени (1985)
• Государственная премия Украины в области науки и техники (1992)
• Премия им. А. И. Киприанова (1994)
• Орден «За заслуги» III степени (2007)^[3]
• Почётный знак НАН Украины «За подготовку научной смены»^[4]

Л. М. Ягупольский проводил исследования в области синтеза органических соединений с фторсодержащими заместителями, в том числе элементоорганических — фосфора, селена, теллура, поливалентного иода. Всестороннее изучение свойств синтезируемых соединений позволило сделать вклад в развитие фундаментальных теорий органической химии. Несколько крупных циклов работ учёного были посвящены веществам, важным с практической точки зрения — органическим красителям, лекарственным средствам, пестицидам, соединениям, обладающим жидкокристаллическими свойствами.

Первой задачей учёного при выполнении кандидатской работы стало введение атома фтора в бензольное кольцо

Ранее считалось, что перфторалкилиодиды в отличие от алкилиодидов не вступают в реакции алкилирования из-за обращённой полярности их молекул. Исследования Л. М. Ягупольского и В. Н. Бойко показали, что перфторалкилирование тиофенолов можно осуществить по ион-радикальному механизму в условиях ультрафиолетового облучения в жидком аммиаке или полярных растворителях. Ион-радикальное перфторалкилирование позволило получать считавшиеся труднодоступными перфторалкилсульфиды с любой длиной цепи перфторалкильного заместителя нормального или разветвлённого строения. Из селено- и теллурофенолов аналогичным способом были получены неизвестные ранее перфторалкилселениды и теллуриды. В реакцию ион-радикального перфторалкилирования вступают также C-нуклеофилы, например, β-дикетоны.

Л. М. Ягупольским впервые получены соли арилперфторалкилиодония (см.

Хлордифторуксусная кислота обычно используется в синтезах (в виде соли) как источник дифторкарбена:

${\displaystyle {\mathsf {CClF_{2}COONa}}\rightarrow {\mathsf {CF_{2}\!\!:+\ CO_{2}+NaCl}}}$

Совместно с В. А. Коринько найдены условия её конденсации с фенолами и тиофенолами с сохранением карбоксильной группы. В аналогичную реакцию введена и монохлорфторуксусная кислота; окислением и декарбоксилированием продуктов конденсации (эфиров арилтиофторуксусной кислоты) были получены арилмонофторметилсульфоны^[10]:

${\displaystyle {\mathsf {ArSH+CHClFCOOCH_{3}}}\rightarrow {\mathsf {ArSCHFCOOCH_{3}}}\rightarrow {\mathsf {ArSO_{2}CH_{2}F}}}$

Л. М. Ягупольским найден удобный реагент, позволяющий производить замену атомов иода или брома на трифторметильную группу — трифторметилмедь. Синтезы с трифторметилмедью можно проводить в стеклянной посуде при атмосферном давлении и с использованием доступных реагентов. Аналогичный способ — замена галогена на трифторметилтиогруппу действием трифторметилсульфида меди — разработан совместно с Н. В. Кондратенко и А. А. Коломейцевым. Особенно пригодным этот реагент оказался для введения трифторметильной группы в ароматические соединения с электроноакцепторными заместителями, например, с нитрогруппой. Совместно с В. П. Самбур найден ещё один метод введения трифторметилтиогруппы — реакция солей диазония с трифторметилсульфидом серебра AgSCF₃^[11].

Перфтор-трет-бутилцезий (CF₃)₃CCs был использован для замены атомов фтора в замещённых фторбензолах на перфтор-трет-бутильную группу, а также для синтеза арилперфтор-трет-бутилсульфидов и селенидов^[12].

Совместно с Ж. М. Ивановой открыта реакция трифторида сурьмы с фенилдихлорфосфином и впервые синтезировано органическое соединение пятикоординационного фосфора — фенилтетрафторфосфоран:

${\displaystyle {\mathsf {C_{6}H_{5}PCl_{2}+SbF_{3}}}\rightarrow {\mathsf {C_{6}H_{5}PF_{4}+Sb}}}$

При помощи трифторида сурьмы получены также фторангидриды арилфосфоновых и тиофосфоновых кислот.

Л. М. Ягупольским, В. Я. Семением и К. И. Бильдиновым разработан метод электрохимического фторирования триалкилфосфиноксидов с образованием трис(перфторалкил)дифторфосфоранов. Гидролиз этих продуктов позволяет получить соответствующие фосфоновые и фосфиновые кислоты, считавшиеся «экзотическими», как и другие соединения фосфора с перфторалкильными группами. До этого исследования подобные реакции считались невозможными из-за отравления электродов фосфором^[12].

Методы получения соединений поливалентного иода разработаны совместно с В. В. Лялиным, И. И. Малетиной и В. В. Ордой. Ароматические соединения с дифториодильной группой (ArIF₂) получены по реакции тетрафторида серы с иодозил- (ArIO) или бис(трифторацетокси)иодпроизводными, а также взаимодействием иодаренов с дифторидом ксенона. Из иодил- и дифториодиларенов впервые были получены органические соединения пятикоординационного иода — тетрафториодарены действием тетрафторида серы и тетракис(перфторацилокси)иодарены действием ангидридов перфторалкилкарбоновых кислот^[13].

Изучению фторсодержащих красителей Л. М. Ягупольский уделял значительное внимание в течение всей своей научной деятельности. По мере накопления научного материала — синтеза новых красителей различной структуры и с разнообразными по электронной природе заместителями — появилась возможность целенаправленно влиять не только на спектральные характеристики красителей, но и на их

Совместно с Ю. А. Фиалковым и М. М. Кремлёвым была открыта реакция полифторвинильных соединений лития с полифторолефинами, дающая сопряжённые перфторполиены. На основе этой реакции разработан метод синтеза α,ω-диарилперфторполиенов, которые стали классическими объектами для теории цветности. Некоторые соединения этого типа обладают свойствами жидких кристаллов^[15].

По теме жидкокристаллических соединений выполнен большой цикл работ совместно с Ю. Я. Фиалковым и С. В. Шеляженко. Для производных дифенила, бензилиденанилина, органических кислот и их эфиров изучено влияние замены концевых атомов водорода фтором на особенности фазовых переходов, термодинамических параметров этой группы веществ. Показано, что путём введения в молекулу фторсодержащих групп можно целенаправленно изменять свойства жидкокристаллических соединений^[16].

Значительным вкладом Л. М. Ягупольского в теорию органической химии является изучение электронного и пространственного строения полученных соединений. Электронная природа и влияние фторсодержащих заместителей на свойства ароматических соединений изучались различными методами. Для более 60 заместителей впервые определены σ-константы уравнения Гаммета. Среди фторсодержащих групп обнаружены сильные акцепторы электронов, такие, как трифторметилсульфонильная группа -SO₂CF₃, для которой константа уравнения Гаммета для пара-положения σ_p = 1,04. Позднее было показано, что если заменять кислород в таких заместителях, как -SO₂CF₃ или -SO₂F и других на трифторметилсульфонимидную группировку =NSO₂CF₃, то образуются сверхсильные электроноакцепторные группы, для которых σ_p = 1,4…1,75, что соответствует влиянию на молекулу двух или трёх нитрогрупп. Р. Тафт, предложивший собственную модификацию уравнения Гаммета, назвал этот принцип построения сверхсильных электроноакцепторов «принципом Ягупольского».

Изучение сильных электроноакцепторных заместителей оказалось ценным и для практики органического синтеза. Установлено, что имидоилхлориды R(Cl)=NSO₂CF₃ вступают в аза-перегруппировку Курциуса, нехарактерную для производных хлорангидридов карбоновых кислот, у которых кислород замещён на другие =NR-группы. Продуктами такой разновидности реакции Курциуса являются карбодиимиды RN=C=NSO₂CF₃. Введение =NSO₂CF₃-группы (путём замены карбонильного атома кислорода) в цианиновые красители и некоторые другие донорно-акцепторные системы приводит к сильному батохромному сдвигу — максимумы поглощения таких продуктов сдвигаются в длинноволновую область на 150—200 нм. Полученные таким способом красители имеют глубокую окраску и поглощают в ближней инфракрасной области. Путём замены двух атомов водорода у аминогруппы анилина на трифторметилсульфонильные группы удалось изменить ориентирующее влияние аминогруппы в реакциях электрофильного замещения, так, нитрование N,N-бис(трифторметилсульфонил)анилина идёт на 80 % в мета-положение. При введении только одной сильной электроноакцепторной группы сохраняется орто-, пара-ориентирующее влияние электронодонорного атома азота^[17].

Введение в молекулу сверхсильных электроноакцепторов может привести к получению

Многие работы Л. М. Ягупольского и его соавторов посвящены синтезу новых биологически активных веществ и исследованию влияния фторсодержащих групп на физиологическую активность.

Совместно с Г. Я. Дубурс (Рижский институт органического синтеза) получен и внедрён в медицинскую практику гипотензивный препарат (блокатор кальциевых каналов) форидон — производное 1,4-дигидропиридина, содержащее дифторметоксигруппу -OCHF₂. Дальнейшие исследования показали целесообразность введения дифторметоксигруппы в другие лекарственные препараты в качестве нового фармакофора.

Совместно с Ю. А. Фиалковым, М. М. Кремлёвым и сотрудниками Института фармакологии и токсикологии АМН Украины В. С. Даниленко и К. А. Черноштаном разработан и внедрён в производство на Борщаговском химико-фармацевтическом заводе нестероидный противовоспалительный препарат дифторант. Дифторант применяется в дерматологии и отоларингологии, в частности, при лечении псориаза, экземы, красного плоского лишая, наружного отита.

Совместно с И. И. Малетиной и К. И. Петко получен

Л. М. Ягупольский был членом редколлегии и научным редактором «Украинского химического журнала», членом редколлегии межведомственного сборника «Физиологически активные вещества», членом редколлегии международного журнала «Dyes and pigments». Он участвовал в шестнадцати украинских конференциях по органической химии (с 1955 года), был членом оргкомитетов этих конференций, также участвовал в международных конференциях по химии фторорганических соединений, конференциях по химии красителей, люминофоров, лекарственных препаратов. Л. М. Ягупольский читал лекции по химии фторорганических соединений в университетах Германии и Израиля. Подготовил 75 кандидатов наук, 10 его учеников защитили докторские диссертации^[20].

24 ноября 2012 года на здании Института органической химии НАНУ в Киеве открыта мемориальная доска Льву Моисеевичу Ягупольскому. Авторы: Крылов Борис, Сидорук Олесь.

Лев Моисеевич Ягупольский опубликовал 10 монографий, более 800 научных статей, 15 обзоров, около 160 тезисов докладов на научных конференциях, симпозиумах и съездах, на его имя зарегистрированы 220 авторских свидетельств и 40 патентов^[21][3][4]. Научные статьи Л. М. Ягупольского публиковались на русском, украинском и английском языках в следующих периодических изданиях:

• «Акустический журнал»
• «
  Доклады АН СССР
  »
• «Доповіді АН УРСР»
• «Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева»
• «Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии»
• «Журнал структурной химии»
• «Журнал общей химии»
• «Журнал органической химии»
• «Журнал прикладной спектроскопии»
• «Журнал прикладной химии»
• «Журнал физической химии»
• «
  Известия АН СССР
  »
• «Медицинская промышленность СССР»
• «Оптика и спектроскопия»
• «Прикладная биохимия и микробиология»
• «Реакционная способность органических соединений»
• «
  Теоретическая и экспериментальная химия
  »
• «Теплофизика высоких температур»
• «Украинский химический журнал»
• «Успехи научной фотографии»
• «Успехи химии»
• «Фармацевтичний журнал»
• «Физиологически активные вещества»
• «Химико-фармацевтический журнал»
• «Химия в сельском хозяйстве»
• «Химия гетероциклических соединений»
• «Химия и химическая технология»
• «Электрохимия»
• Arzneimittelforschung / Drug Research
• Bulletin de la Société Chimique de France
• Chemical Reviews
• Chemische Berichte
• Crystal Structure Communications
• Dyes and Pygments
• European Journal of Organic Chemistry
• Journal of American Chemical Society
• Journal of Chemical Research
• Journal of Computational Chemistry
• Journal of Fluorine Chemistry
• Journal of Medicinal Chemistry
• Journal of Porphyrins and Phthalocyanines
• Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions
• Molecular Crystals and Liquid Crystals
• Reviews on Heteroatom Chemistry
• Synthesis
• Tetrahedron
• Tetrahedron Letters

Монографии

• Коллектив авторов. Химическое строение, свойства и реактивность органических соединений. — К., 1969. — 108 с.
• Ягупольский Л. М., Бурмаков А. И., Алексеева Л. А. Фторирование органических соединений четырёхфтористой серой // Реакции и методы исследования органических соединений. Кн. 22 / под ред. Б. А. Казанского, И. Л. Кнуянца и др.. — М.: Химия, 1971. — С. 47—165. — 354 с.
• Фиалков Ю. А., Ягупольский Л. М. Ароматические соединения, содержащие фтор // Синтезы фторорганических соединений / под ред. И. Л. Кнуянца и Г. Г. Якобсона. — М.: Химия, 1973. — С. 215—308. — 312 с.
• Коллектив авторов. Синтезы иодистых органических соединений / под ред. Л. М. Ягупольского, А. Н. Новикова и Е. Б. Меркушева. — Томск: ТГПИ им. Ленкома, 1976. — 90 с.
• Коллектив авторов. Синтезы фторорганических соединений. Мономеры и промежуточные продукты / под ред. И. Л. Кнуянца и Г. Г. Якобсона. — М.: Химия, 1977. — 304 с.
• Yu. A. Fialkov, L. M. Yagupolskii. Aromatic Compounds with Fluorinated Side Chains // Syntheses of Fluoroorganic Compounds / Ed. by I. L. Knuyants, G.G. Yakobson. — Berlin: Springer-Ferlag, 1985. — P. 233—289.
• Коллектив авторов. Новые пути применения четырёхфтористой серы в органическом синтезе // Новые фторирующие реагенты в органическом синтезе / под ред. Л. С. Германа и С. В. Земскова. — Новосибирск: Наука, 1987. — С. 197—249. — 255 с.
• Ягупольский Л. М. Ароматические и гетероциклические соединения с фторсодержащими заместителями. — К.: Наукова думка, 1988. — 319 с.
• L. M. Yagupolskii, I. I. Maletina, B. M. Klebanov. Fluorine-Containing Cardiovascular Drugs // Organofluorine Compounds in Medicinal Chemistry and Biomedical Applications / Eds. R. Filler, Y. Kobayashi, L. M. Yagupolskii. — New York: Elsevier, 1993. — P. 73—99.
• Колектив авторів. Видатні імена в історії хімічної науки в Україні. С. М. Реформатський та його знаменита реакція. — К.: Київський університет, 1997. — 95 с.

• М. О. Лозинський
  . — Харків: НАН України; ТОВ «Золоті строінки», 2002. — 224 с. — (Біобібліографія вчених України).  (укр.) (рус.) (англ.)
• А. Рожен. Мировой лидер химии фтора живет в Киеве // Зеркало недели : еженедельник. — 2007. — № 12 (31 марта). (недоступная ссылка)
• Інститут органічної хімії НАН України: 70 років / ред. Г. М. Гавричкова. — К.: Видавничий дім «Академперіодика» НАНУ, 2009. — С. 432. Архивная копия от 19 октября 2013 на Wayback Machine
• IN MEMORIAM: Лев Моисеевич Ягупольский (6 февраля 1922 — 5 апреля 2009) // Химия гетероциклических соединений : журнал. — 2009. — № 4 (502). — С. 634.
• Ягупольський Л. М., Ягупольський Ю. Л., Матюшечева Г. І. Хімія фтороорганічних сполук // Журнал орг. та фарм. хімії. — 2009. — Т. 7, вып. 2(26). — С. 47—61.
• Энциклопедия украиноведения