Подгруппа титана
Подгруппа титана | |
---|---|
Общие сведения | |
Состав группы | Титан, цирконий, гафний, резерфордий |
Период открытия | XVIII—XX вв. |
Нахождение в природе | нормальное |
Химические свойства | |
Реакционная способность | средняя |
Степень окисления | для всех +4 (Ti, Zr, Hf и возможно Rf) |
Нахождение группы в электронных блоках |
d-блок |
Физические свойства | |
Цвет |
Титан — серебристо-металлический Цирконий — серебристо-белый Гафний — серебристо-серый |
Состояние (ст. усл.) | Металлы |
Средняя плотность | 8,1 г/см³ |
Средний металлический радиус | 150 нм |
Средняя температура плавления | 1919 °C |
Средняя температура кипения | 4099 °C |
Токсикологические данные | |
Токсичность | низкая (кроме резерфордия) |
Подгру́ппа тита́на —
Первые три элемента данной подгруппы находятся в природе в заметных количествах. Они относятся к
Свойства
Химические свойства
|
|
|
|
---|
Большинство химических свойств было изучено только для первых трёх элементов данной подгруппы. Химия резерфордия ещё недостаточно изучена для того, чтобы утверждать, что он в целом похож на элементы этой подгруппы. При воздействии кислорода происходит образование
Как
Сходство ионных радиусов приводит к образованию схожих по своим свойствам химических соединений[3]. Химия гафния настолько схожа с химией циркония, что их можно различить лишь по физическим свойствам. Основными различиями между двумя элементами следует считать температуру плавления и кипения и растворимость в растворителях[2].
Физические свойства
![]() | Этот раздел нужно дополнить. |
Наименование | Титан | Цирконий | Гафний | Резерфордий |
---|---|---|---|---|
Температура плавления | 1941 K (1668 °C) | 2130 K (1857 °C) | 2506 K (2233 °C) | ? |
Температура кипения | 3560 K (3287 °C) | 4682 K (4409 °C) | 4876 K (4603 °C) | ? |
Плотность | 4,507 г·см−3 | 6,511 г·см−3 | 13,31 г·см−3 | ? |
Цвет | серебристо-металлический | серебристо-белый | серебристо-серый | ? |
Атомный радиус
|
140 пм | 155 пм | 155 пм | ? |
-
Брусок титана
-
Цирконий
-
Брусок гафния
-
Слитки гафния
История
Цирконий и титан были изучены в XVII веке, в то время как гафний был открыт только в 1923 году. На протяжении двухсот лет химикам не удавалось открыть новый элемент гафний, в то время как он присутствовал в качестве примеси почти во всех соединениях циркония в значительных количествах[4].
По сообщениям, резерфордий был открыт в 1966 году в
- 242→ 264−x
94Pu + 22
10Ne
104Rf → 264−x
104RfCl4
Получение
Производство данных металлов трудно в связи с их реакционной способностью. Образование нитридов, карбидов и оксидов не позволяет получать годные к применению металлы. Этого можно избежать, применяя процесс Кролла[англ.]. Оксиды (MO2) реагируют с углём и хлором, образуя тетрахлориды металлов (MCl4). Затем соли реагируют с магнием, в результате чего получаются очищенные металлы и хлорид магния:
- MO2 + C(кокс) + Cl2 → MCl4 + 2Mg → M + 2MgCl2
Дальнейшая очистка получается :
Нахождение в природе
Нахождение в природе элементов данной группы уменьшается с увеличением атомной массы. Титан является девятым по распространению элементов на Земле. Его распространенность примерно равна 6320 частей на миллион, в то время как у циркония 162, а у гафния всего 3[10].
Минералами титана являются анатаз и рутил, циркония — циркон, гафний может находиться в незначительном количестве в цирконе. Самыми большими странами-добытчиками являются Австралия, Северная Африка и Канада[11][12][13][14].
В организмах
Элементы данной группы не участвуют в биохимических процессах живых организмов
Применение
Титан и его сплавы находят своё применение там, где требуются коррозионная стойкость, тугоплавкость и легкость материала. Гафний и цирконий применяются в ядерных реакторах. Гафний имеет высокое сечение захвата тепловых нейтронов, в то время как цирконий — наоборот. Из-за этого свойства цирконий в виде сплавов применяется в качестве облицовки ядерных стержней (ТВЭЛ) в ядерных реакторах[16], в то время как гафний применяется в управляющих стержнях ядерного реактора[17][18].
Малые количества гафния[19] и циркония применяются в сплавах обоих элементов для улучшения их свойств[20].
Опасность применения
Титан не является токсичным для человеческого организма в любых дозах[15]. Мелкодисперсный цирконий вызывает раздражение при попадании на кожу, при попадании в глаза может потребоваться медицинская помощь[21]. В США ПДК циркония в рабочих помещениях составляет 5 мг/м³, а короткосрочное содержание не более 10 мг/м³[22]. О токсикологических свойствах гафния известно немного[23].
Примечания
- ИЮПАК
- ↑ 1 2 3 4 Arnold F., Holleman. Lehrbuch der Anorganischen Chemie / Wiberg, Egon; Wiberg, Nils. — 91—100. — Берлин: Walter de Gruyter, 1985. — С. 1056—1057. — ISBN 3110075113.
- ↑ 1 2 Hafnium (англ.). Los Alamos National Laboratory (Last Updated: 12/15/2003). Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано 14 января 2001 года.
- ↑ Barksdale, Jelks. Titanium // The Encyclopedia of the Chemical Elements. — Illinois: Reinhold Book Corporation, 1968. — С. 732—738.
- ↑ Weeks, Mary Elvira. Some Eighteenth-Century Metals (англ.) // Журнал Chemical Education : статья. — 1932. — P. 1231–1243.
- ↑ Urbain, M. G. Sur les séries L du lutécium et de l'ytterbium et sur l'identification d'un celtium avec l'élément de nombre atomique 72 (фр.) // Журнал Comptes rendus : статья. — 1922. — Livr. 174. — P. 1347–1349. Архивировано 21 ноября 2021 года.
- doi:10.1038/111079a0.
- 19 октября 2015 года.
- .
- ↑ Abundance in Earth's Crust (англ.). WebElements.com. Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано из оригинала 23 мая 2008 года.
- ↑ Dubbo Zirconia Project Fact Sheet (англ.) (PDF). Alkane Resources Limited (June 2007). Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано из оригинала 2 июля 2012 года.
- ↑ Zirconium and Hafnium (англ.) (PDF) 192–193. US Geological Survey (January 2008). Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано 2 июля 2012 года.
- ↑ Minerals Yearbook Commodity Summaries 2009: Titanium (англ.) (PDF). US Geological Survey (May 2009). Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано 2 июля 2012 года.
- ↑ Gambogi, Joseph. Titanium and Titanium dioxide Statistics and Information (англ.). US Geological Survey (January 2009). Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано 2 июля 2012 года.
- ↑ 1 2 Emsley, John. Titanium // Nature's Building Blocks: An A-Z Guide to the Elements. — Oxford, England, UK: Oxford University Press, 2001. — С. 457–456. — ISBN 0198503407.
- ↑ Schemel, J. H. ASTM Manual on Zirconium and Hafnium. — ASTM International, 1977. — С. 1–5. — 96 с. — ISBN 9780803105058.
- ↑ Hedrick, James B. Hafnium (англ.) (PDF). United States Geological Survey. Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано 2 июля 2012 года.
- .
- ↑ Hebda, John. Niobium alloys and high Temperature Applications (англ.) (PDF). CBMM (2001). Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано из оригинала 2 июля 2012 года.
- ↑ Matthew J. Donachie, Stephen James Donachie. Superalloys. — ASTM International, 2002. — С. 235–236. — 439 с. — ISBN 9780871707499.
- ↑ International Chemical Safety Cards (англ.). International Labour Organization (октябрь 2004). Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано 2 июля 2012 года.
- ↑ Zirconium Compounds (англ.). National Institute for Occupational Health and Safety (2007). Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано 2 июля 2012 года.
- ↑ Occupational Safety & Health Administration: Hafnium (англ.). U.S. Department of Labor. Дата обращения: 21 октября 2010. Архивировано из оригинала 8 марта 2002 года.
Для дополнительного чтения
- Третьяков Ю. Д. и др. Неорганическая химия / Ред.: Белан Г. И. — Учебник для вузов в двух книгах. — М.: "Химия", 2001. — Т. 1. — 472 с. — (Химия элементов). — 1000 экз. — ISBN 5-7245-1213-0.
- Голуб А. М. Общая и неорганическая химия = Загальна та неорганична хімiя. — Вища школа, 1971. — Т. 2. — 416 с. — 6700 экз.
- Шека И. А., Карлышева К. Ф. Химия гафния. — Киев: "Наукова думка", 1973. — 451 с. — 1000 экз.
- Гринвуд Н. Н., Эрншо А. Титан, цирконий, гафний // Химия элементов = Chemistry of the elements / Пер. с англ. ред. кол. — Учебное пособие. — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2008. — Т. 2. — С. 293. — 607 с. — (Лучший зарубежный учебник. В 2-х томах). — 2000 экз. — ISBN 978-5-94774-373-9.