Ниобий

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Ниобий
← Цирконий | Молибден →
41 V

Nb

Ta
Периодическая система элементовВодородГелийЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеонНатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргонКалийКальцийСкандийТитанВанадийХромМарганецЖелезоКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптонРубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийОловоСурьмаТеллурИодКсенонЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоРтутьТаллийСвинецВисмутПолонийАстатРадонФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклийКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБорийХассийМейтнерийДармштадтийРентгенийКоперницийНихонийФлеровийМосковийЛиверморийТеннессинОганесон
Периодическая система элементов
41Nb
Внешний вид простого вещества
Кристаллы ниобия
Свойства атома
Название, символ, номер Нио́бий / Niobium (Nb), 41
период
, блок
5 (устар. 5), 5,
d-элемент
Атомная масса
(молярная масса)
92,90638(2)[1] а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация [Kr] 4d45s1
Радиус атома 146 пм
Химические свойства
Ковалентный радиус 164 пм
Радиус иона (+5e)69 пм
Электроотрицательность 1,6 (шкала Полинга)
Электродный потенциал 0
Степени окисления +1, +2, +3, +4, +5
Энергия ионизации
(первый электрон)
663,6(6,88) кДж/моль (эВ)
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у.) 8,57 г/см³
Температура плавления 2741 K (2468 °С, 4474 °F)
Температура кипения 5015 K (4742 °С, 8567 °F)
Мол. теплота плавления 26,8 кДж/моль
Мол. теплота испарения 680 кДж/моль
Молярная теплоёмкость 24,44[2] Дж/(K·моль)
Молярный объём 10,8 см³/моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки Кубическая
объёмноцентрированая
Параметры решётки
3,301 Å
Температура Дебая 275 K
Прочие характеристики
Теплопроводность (300 K) 53,7 Вт/(м·К)
Номер CAS 7440-03-1
41
Ниобий
92,9064
4d45s1

Нио́бий (

атомным номером
41.

металл серебристо-серого цвета с кубической объёмноцентрированной кристаллической решёткой типа α-Fe, а = 0,3294. Для ниобия известны изотопы
с массовыми числами от 81 до 113.

История

Ниобий был открыт в 1801 году английским учёным

Чарльзом Хэтчетом в минерале, присланном ещё в 1734 году в Британский музей из штата Массачусетс Джоном Уинтропом (внуком Джона Уинтропа младшего). Минерал был назван колумбитом, а химический элемент получил название «колумбий» (Cb) в честь страны, откуда был получен образец (Колумбии — торжественного наименования США)[3]
.

В 1802 году

ИЮПАК
, IUPAC) элементу окончательно было присвоено название ниобий.

Впервые чистый ниобий был получен в конце XIX века французским химиком Анри Муассаном электротермическим путём: он восстановил оксид ниобия углеродом в электропечи[4].

Нахождение в природе

сфен, ортит, перовскит, биотит). Форма нахождения ниобия в природе может быть разной: рассеянной (в породообразующих и акцессорных минералах магматических пород) и минеральной. В общей сложности известно более ста минералов, содержащих ниобий. Из них промышленное значение имеют лишь некоторые: колумбит-танталит (Fe, Mn)(Nb, Ta)2O6, пирохлор (Na, Ca, TR, U)2(Nb, Ta, Ti)2O6(OH, F) (Nb2O5 0 — 63 %), лопарит (Na, Ca, Ce)(Ti, Nb)O3 ((Nb, Ta)2O5 8 — 10 %), иногда используются эвксенит, торолит, ильменорутил, а также минералы, содержащие ниобий в виде примесей (ильменит, касситерит, вольфрамит). В щелочных — ультраосновных породах ниобий рассеивается в минералах типа перовскита и в эвдиалите. В экзогенных процессах минералы ниобия и тантала, являясь устойчивыми, могут накапливаться в делювиально-аллювиальных россыпях (колумбитовые россыпи), иногда в бокситах коры выветривания. Концентрация ниобия в морской воде 1⋅10−5 мг/л[5]
.

Месторождения

Месторождения ниобия расположены в

США, Японии[6], России (Кольский полуостров), Бразилии, Канаде[7]. Крупнейшим в мире по запасам признано Томторское месторождение в Якутии.[8]

Добыча ниобия по странам (тонн)[9] (оценка USGS)
Страна 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011
Австралия Австралия 160 230 290 230 200 200 200 ? ? ? ? ?
Бразилия Бразилия 30 000 22 000 26 000 29 000 29 900 35 000 40 000 57 300 58 000 58 000 58 000 58 000
Канада Канада 2,290 3,200 3,410 3,280 3,400 3,310 4,167 3020 4380 4330 4420 4400
Флаг ДР Конго Демократическая Республика Конго ? 50 50 13 52 25 ? ? ? ? ? ?
Мозамбик Мозамбик ? ? 5 34 130 34 29 ? ? ? ? ?
Нигерия Нигерия 35 30 30 190 170 40 35 ? ? ? ? ?
Руанда Руанда 28 120 76 22 63 63 80 ? ? ? ? ?
Всего в мире
32 600 25 600 29 900 32 800 34 000 38 700 44 500 60 400 62 900 62 900 62 900 63 000

Изотопы

Природный ниобий состоит из единственного стабильного изотопа — 93Nb. Все остальные искусственно полученные изотопы ниобия с массовыми числами от 81 до 113 радиоактивны (всего их известно 32). Наиболее долгоживущий изотоп — 92Nb с периодом полураспада 34,7 млн лет.

Также известны 25 метастабильных состояний ядер его разных изотопов.

Физические свойства

Полная электронная конфигурация атома ниобия: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d45s1

Ниобий — это

металл
, чьи физические свойства зависят от значений температуры. Температура плавления 2468 °С и плотностью 8,57 г/см3 (при 20 °С). Температура кипения ниобия равна 4742 °С, структура решетки объемно центрированная кубическая с периодом 0,33 нм. К наиболее интересным свойствам этого материала, несомненно, относятся его коррозионная стойкость и сверхпроводимость, причем последняя особенно ярко проявляется при воздействии низких температур.

Химические свойства

Химически ниобий довольно устойчив, но уступает в этом отношении

оксида
описано около 10 кристаллических модификаций. При обычном давлении стабильна β-форма Nb2О5.

  • При сплавлении Nb2О5 с различными оксидами получают ниобаты: Ti2Nb10О29, FeNb49О124. Ниобаты могут рассматриваться как соли гипотетических ниобиевых кислот. Они делятся на метаниобаты MNbO3, ортониобаты M3NbO4, пирониобаты M4Nb2O7 или полиниобаты M2O·nNb2O5 (M — однозарядный катион, n = 2-12). Известны ниобаты двух- и трехзарядных катионов.
  • Ниобаты реагируют с HF, расплавами гидрофторидов щелочных металлов (KHF2) и аммония. Некоторые ниобаты с высоким отношением M2O/Nb2O5 гидролизуются:
6Na3NbO4 + 5H2O = Na8Nb6O19 + 10NaOH.

Получение

Руды ниобия — обычно комплексные и бедны металлом. Рудные концентраты содержат Nb2O5: пирохлоровые — не менее 37 %, лопаритовые — 8 %, колумбитовые — 30—60 %. Большую их часть перерабатывают алюмо- или силикотермическим восстановлением на феррониобий (40—60 % Nb) и ферротанталониобий. Металлический ниобий получают из рудных концентратов по сложной технологии в три стадии:

  1. вскрытие концентрата,
  2. разделение ниобия и тантала и получение их чистых химических соединений,
  3. восстановление и рафинирование металлического ниобия и его сплавов.

Основные промышленные методы производства ниобия и его сплавов — алюмотермический, натрийтермический, карботермический: из смеси Nb2O5 и сажи вначале получают при 1800 °C в атмосфере водорода карбид, затем из смеси карбида и пятиокиси при 1800—1900 °C в вакууме — металл; для получения сплавов ниобия в эту смесь добавляют окислы легирующих металлов; по другому варианту ниобий восстанавливают при высокой температуре в вакууме непосредственно из Nb2O5 сажей. Натрийтермическим способом ниобий восстанавливают натрием из K2NbF7, алюминотермическим — алюминием из Nb2O5. Компактный металл (сплав) производят методами порошковой металлургии, спекая спрессованные из порошков штабики в вакууме при 2300 °C либо электронно-лучевой и вакуумной дуговой плавкой; монокристаллы ниобия высокой чистоты — бестигельной электронно-лучевой зонной плавкой.

Применение

Применение и производство ниобия быстро возрастают, что обусловлено сочетанием таких его свойств, как тугоплавкость, малое сечение захвата тепловых нейтронов, способность образовывать жаропрочные, сверхпроводящие и др. сплавы, коррозионная стойкость, геттерные свойства, низкая работа выхода электронов, хорошие обрабатываемость давлением на холоде и свариваемость. Основные области применения ниобия: ракетостроение, авиационная и космическая техника, радиотехника, электроника, химическое аппаратостроение, атомная энергетика.

Применение металлического ниобия

  • Из чистого ниобия или его сплавов изготовляют детали летательных аппаратов; оболочки для урановых и плутониевых тепловыделяющих элементов; контейнеры и трубы для жидких металлов; детали электролитических конденсаторов; «горячую» арматуру электронных (для радарных установок) и мощных генераторных ламп (аноды, катоды, сетки и др.); коррозионноустойчивую аппаратуру в химической промышленности.
  • Ниобием легируют другие цветные металлы, в том числе уран. Например, алюминий, если в него ввести всего 0,05 % ниобия, совсем не реагирует со щелочами[источник не указан 4110 дней], хотя в обычных условиях он в них растворяется. Сплав ниобия с 20 % меди обладает высокой электропроводностью и при этом он вдвое твёрже и прочнее чистой меди[источник не указан 4110 дней].
  • Ниобий применяют в криотронах — сверхпроводящих элементах вычислительных машин. Ниобий также используется в ускоряющих структурах большого адронного коллайдера[10].
  • Ниобий и тантал используют для производства электролитических конденсаторов высокой удельной ёмкости. Тантал позволяет производить более качественные конденсаторы, чем металлический ниобий. Однако конденсаторы на основе оксида ниобия наиболее надёжны и устойчивы к возгоранию.
  • памятные монеты с использованием ниобия[11][12]
    .
  • €25 «700 лет городу Халль в Тироле»
    €25 «700 лет городу Халль в Тироле»
  • €25 «150-летие Альпийской железной дороге»
    €25 «150-летие Альпийской железной дороге»
  • €25 «50 лет телевидению»
    €25 «50 лет телевидению»
  • €25 «Бионика»
    €25 «Бионика»

Интерметаллиды и сплавы ниобия

  • Станнид Nb3Sn (
    Большого адронного коллайдера
    изготовлены из 1200 тонн кабеля из сплава ниобий-титан.
  • Ниобий и сплавы с танталом во многих случаях заменяют тантал, что даёт большой экономический эффект (ниобий дешевле и почти вдвое легче, чем тантал).
  • Феррониобий[13] вводят (до 0,6 % ниобия) в нержавеющие хромоникелевые стали для предотвращения их межкристаллитной коррозии (в том числе той, которая иначе началась бы после сварки нержавейки) и разрушения и в стали др. типов для улучшения их свойств.
  • Ниобий используется при чеканке коллекционных монет. Так, Банк Латвии утверждает, что в коллекционных монетах достоинством 1 лат наряду с серебром используется ниобий[14][15].
  • Ниобий входит в состав многих высоко- и среднеэнтропийных сплавов, обладающих уникальными или очень ценными параметрами.

Применение соединений ниобия

  • Nb2O5 — катализатор в химической промышленности.
  • В производстве огнеупоров, керметов, специальных стёкол, нитрид, карбид, ниобаты.
  • Карбид ниобия (т. пл. 3480 °C) в сплаве с карбидом циркония и карбидом урана-235 является важнейшим конструкционным материалом для тепловыделяющих элементов твердофазных ядерных реактивных двигателей[источник не указан 656 дней].
  • Нитрид ниобия NbN используется для производства тонких и ультратонких сверхпроводящих плёнок с критической температурой от 5 до 10 К с узким переходом, порядка 0,1 К.

Сверхпроводящие материалы первого поколения

  • Один из активно применяемых сверхпроводников (температура сверхпроводящего перехода 9,25 К). Соединения ниобия имеют температуру сверхпроводящего перехода до 23,2 К (Nb3Ge).
  • Наиболее часто используемые промышленные сверхпроводники — NbTi и Nb3Sn.
  • Ниобий используется также в магнитных сплавах.
  • Применяется как легирующая добавка.
  • Нитрид ниобия используется для производства сверхпроводящих болометров.
  • Исключительная стойкость ниобия и его сплавов с танталом в перегретом паре цезия-133 делает его одним из наиболее предпочтительных и дешёвых конструкционных материалов для термоэмиссионных генераторов большой мощности.

Физиологическое действие

  • Металлическая пыль ниобия огнеопасна и раздражает глаза и кожу.
  • Некоторые соединения ниобия очень токсичны.
  • Предельно допустимая концентрация ниобия в воде 0,01 мг/л.
  • При попадании в организм вызывает раздражение внутренних органов и последующий паралич конечностей.

Примечания

  1. 5 февраля 2014 года.
  2. Редкол.:Кнунянц И. Л. (гл. ред.). Химическая энциклопедия: в 5 т. — Москва: Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3. — С. 249. — 639 с. — 50 000 экз. — ISBN 5—85270—039—8.
  3. Materials Handbook: A Concise Desktop Reference Архивная копия от 3 октября 2015 на Wayback Machine, François Cardarelli, 2000, с.157.
  4. Венецкий С.И. Сорок первый // Рассказы о металлах. — Москва: Металлургия, 1979. — 240 с. — 60 000 экз.
  5. J.P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. I, 1965
  6. Редкий ниобий на редкоземельном рынке. Дата обращения: 20 сентября 2010. Архивировано 13 декабря 2010 года.
  7. Месторождение ниобия и тантала. Дата обращения: 20 сентября 2010. Архивировано 9 июля 2011 года.
  8. Первичная оценка минеральных ресурсов Томтора. «Полиметалл» (7 сентября 2020). Дата обращения: 27 июля 2022. Архивировано 27 июля 2022 года.
  9. Larry D. Cunningham. USGS Minerals Information: Niobium (Columbium) and Tantalum. Minerals.usgs.gov (5 апреля 2012). Дата обращения: 17 августа 2012. Архивировано 25 ноября 2012 года.
  10. Запуск коллайдера//«Наука и технологии России». Дата обращения: 7 февраля 2009. Архивировано из оригинала 21 сентября 2008 года.
  11. Ниобиевые монеты: очарование цвета. Euro-Coins.News. Дата обращения: 12 марта 2012. Архивировано из оригинала 28 мая 2012 года.
  12. Каталог коллекционных монет Австрии из драгоценных металлов. Мир монет. Дата обращения: 19 марта 2012. Архивировано из оригинала 15 февраля 2012 года.
  13. Для этого используется также титан в тех же количествах.
  14. Coin of time. Дата обращения: 5 декабря 2007. Архивировано из оригинала 12 марта 2008 года.
  15. Coin of time2. Дата обращения: 5 декабря 2007. Архивировано из оригинала 22 мая 2009 года.

Ссылки